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電噴霧（ESI）技術是將待測分子溶解在溶劑中通過HPLC分離，以液相方式通過毛細管達到噴霧口，在噴霧口高壓電場作用下形成帶電荷的微滴，隨著微滴中的揮發性溶劑蒸發，微滴表面的電荷體密度隨半徑減少而增加，達到某一臨界點時，樣品以離子化的方式從液滴表面蒸發，進入質量分析器。電噴霧離子化方式容易形成多電荷離子，因此在較小的M/Z范圍內可檢測到大分子質量的分子；

?采用液相方式進樣，一般與液相色譜（LC）聯用，可以對復雜樣品進行質譜分析，根據樣品在色譜中不同的保留時間對其進行分離后鑒定，可以明顯提升質譜分析檢測的效率和精確度。